3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐的制备与催化应用

3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐是一种吡啶盐类化合物，常温常压下为浅黄色至棕色固体粉末，具有显著的荧光性质与较好的电子传输性质，它难溶于水和乙醚。3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐可由苯胺和3,6 -二叔丁基-9-四氟硼酸甲酰基黄原酸通过缩合反应制备得到，该物质主要用作有机光化学反应中的光催化剂，在有机合成方法学基础研究领域中有较好的应用。

制备方法

将3,6 -二叔丁基-9-甲酰基四氟硼酸盐（2.5 g, 5 mmol， 1当量）和干燥的二氯甲烷（10 mL）加入氮气下的50 mL圆底烧瓶中。在得到的溶液中加入乙酸（0.85 mL, 15 mmol， 3当量），然后加入三乙胺（1.05 mL, 7.5 mmol， 1.5当量），然后往上述反应混合物中缓慢地滴加苯胺（0.55 mL, 6.0 mmol， 1.2当量）。用铝箔盖住烧瓶，在室温下搅拌12小时。反应结束后将反应转移到分离漏斗中，然后用水（15ml）清洗，接着往上述反应混合物中加入碳酸氢钠（15 mL）。在有机层中加入HBF4-Et2O络合物（0.61 mL, 5 mmol， 1等量），旋转溶液以达到均匀性。用水（15 mL）和NaBF4水溶液（1 M, 15 mL）清洗。在减压下过滤浓缩，然后用1:2的乙醚/己烷混合溶液洗涤。最后在真空中干燥固体即可得到目标产物分子3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐。[1]

催化应用

图1 3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐的催化应用

在装有搅拌棒的10ml施伦克管中加入3,6,-二叔丁基-9-均三甲苯基-10-苯基吖啶-10-四氟硼酸盐（1.2 mg, 2 μmol, 1 mol%），硝酮（0.24 mmol， 1.2当量）,然后用氮气吹扫反应体系三次，然后往其中加入环丙烷(0.2 mmol, 1.0)和干燥的DCE (2 mL, c =在氮气下加入0.1 M)。施伦克管被放置在离5w蓝色灯下照射反应，反应温度保持在25℃左右（室温）温度)用风扇冷却，反应在此温度下搅拌12 h。当TLC分析确定反应完成时，混合物在减压下直接蒸发至干燥，所得的剩余物通过用硅胶（石油醚/乙酸乙酯）柱层析法纯化即可得到产物。[1]

参考文献

[1] Xu, Yao; et al, Stereoselective Photoredox Catalyzed (3+3) Dipolar Cycloaddition of Nitrone with Aryl Cyclopropane, Angewandte Chemie, International Edition (2023), 62(44), e202310671.