1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘的简介及合成

1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌是一种有机化合物，外观呈白色至浅紫色结晶性固体，微溶于甲醇、DMSO；几乎不溶于水。

合成方法

1 在分液漏斗中进行反应，并将由 Na₂S₂O₄（4.00 g，23.2 mmol，2.0 当量，工业级）溶于水（10 mL）组成的水层与有机层在 10 分钟内反复振荡数次。将甲萘醌（2.00 g，11.6 mmol，1 当量）溶于乙酸乙酯（16 mL）。分离出有机层，用盐水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。在减压下浓缩，将所得固体残留物与己烷混合。过滤，得纯1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌（2.02 g，11.6 mmol，约100%），并溶解于丙酮（30 mL）中。[1]

2 将 2-甲基萘-1,4-二酮（8.61 g，50 mmol，1.0 当量）溶于 250 mL 圆底烧瓶中的冰醋酸（100 mL）中。加入锌粉（13 g，200 mmol，4.0 当量）。将反应混合物加热至 60 °C，并在持续加热下搅拌 18 小时。还原反应完成后，过滤反应混合物，并用乙酸乙酯洗涤滤渣。将合并的滤液在减压下浓缩得产物1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌。[2]

3 在2L三口圆底烧瓶中加入萘醌（0.32 mol，1.0当量）、丙酸（23.6 mL，0.32 mol，1.0当量）和硝酸银（9.68 g，0.06 mol，0.2当量）。加入乙腈、磺醚和水的混合溶剂（1:3:7，790 mL）。为使醌类完全溶解，使用加热套将混合物加热至 60°C，并加入乙腈（250 mL）。在剧烈搅拌并持续加热至 60°C 的条件下，通过蠕动泵以 0.5 mL/min 的流速加入过二硫酸铵（86.5 g，0.38 mol，1.2 当量）的水溶液（160 mL）。加入 70 mL 后，将流速降低至 0.2 mL/min。加液完成后，将反应混合物继续加热至60°C 7小时，然后置于冰浴中冷却。用二乙醚（4×100mL）萃取反应混合物。用10%碳酸氢钠溶液（3×100mL）、水（3×100mL）和盐水（2×100mL）洗涤合并的有机层，用硫酸镁干燥。在减压下除去溶剂。用水相层用二氯甲烷（3×300mL）萃取，用硫酸镁干燥，在减压下除去溶剂得产物1,4-二乙酰氧基-2-甲基萘‌。[3]

参考文献

[1] Ikonnikova, Viktoria A. ; et al Total Synthesis of Elmenols A and B and Related Rearranged Angucyclinones ChemistrySelect (2021), 6(42), 11775-11778

[2] Buchholz, Julian; et al Electrochemical Dehydrogenative sp2-Coupling Reaction of Naphthols Accessing a Polycyclic Naphthalenone Motif Organic Letters (2025), 27(1), 25-29