5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉的合成及用途

简介

5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉是一类重要的邻菲罗啉衍生物，常温下多为白色固体。该化合物是关键的有机合成中间体，主要作为含氮双胺底物，用于制备新型邻菲罗啉类功能化合物。

5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉的性状

合成

方法一：将苯二恶肟（0.40 g，1.6 mmol）和Pd/C粉末（0.40克，Pd重量的10%）分散在氮气吹扫的干燥乙醇中。将混合物加热至回流。在1小时内将水合肼（3.5 mL）的乙醇（15 mL）溶液滴加到混合物中。随后将所得混合物回流过夜。在硅藻土上过滤热混合物。用热乙醇（20mL）洗涤固体滤液3次。将残渣真空干燥。将混合物研磨成水（30mL）。将混合物在4°C下放置过夜。通过过滤收集黄色固体。用冷水清洗残留物。干燥残渣，得到标题化合物5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉[1]。

方法二：在氩气气氛下，将1,10-菲咯啉-5,6-二酮肟（0.81 g，3.30 mmol）和Pd/C（0.85 g，10%）在150 ml无水乙醇中的浆液回流。在2小时内向混合物中滴加7.0ml一水合肼在30ml乙醇中的溶液。将所得混合物回流15小时。将热混合物通过硅藻土床过滤，用沸腾的乙醇（5 x 15 ml）洗涤。使用旋转蒸发器去除溶剂。用50毫升水研磨干燥残渣，并在0°C下冷却12小时。把棕褐色粉末分开。过滤棕褐色粉末，用冷水洗涤，真空干燥，得到5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉[2]。

用途

5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉作为重要的含氮杂环有机合成中间体，在冰醋酸溶剂中与1,6-二苯基-六-1,5-二炔-3,4-二酮发生缩合反应，用于制备相应的邻菲罗啉类功能化合物。例如：将0.061克（0.29毫摩尔）1,6-二苯基-六-1,5-二炔-3,4-二酮和0.075克（0.27毫摩尔）5,6-二氨基-1,10-邻菲罗啉溶解在3毫升冰醋酸中。搅拌所得溶液5分钟。过滤所得溶液。用2mL乙酸洗涤淡黄色固体，然后用5mL甲醇洗涤。在真空下干燥固体[3]。

参考文献

[1] Rhodium-based cathodes with ultra-low metal loading to increase the sustainability in the hydrogen evolution reaction By: Perez, Gema; et al。 Journal of Environmental Chemical Engineering (2022), 10(3), 107682。

[2] Organic NLO material with H-bonded 1D helical self-assembly: synthesis, X-ray crystal structure, DFT calculations, SHG measurements and thermal studies of (5Z,6E)-1,10-phenanthroline-5,6-dione dioxime By: Irudaya Jothi, A.; et al. CrystEngComm (2017), 19(35), 5251-5258.

[3] Modulating the light switch by 3MLCT-3ππ state interconversion By: Spencer, Brigitte R.; et al. Inorganic Chemistry (2010), 49(24), 11333-11345.