双环[2.2.2]辛-5-烯-2,3-二羧酸酐

108-31-6

1165952-91-9

6708-37-8

将1,3-环己二烯（36.40 g，0.4543 mol）和马来酸酐（29.10 g，0.2968 mol）加入装有磁力搅拌子的250 mL Schlenk烧瓶中。安装冷凝管后，将系统置于动态氮气保护下，并将反应混合物加热至60℃。加热5分钟后，马来酸酐完全溶解，形成亮黄色溶液，随后开始回流。1,3-环己二烯在加热开始后25分钟内促使反应混合物固化为浅黄色晶体。持续反应3小时后，通过减压蒸馏移除未反应的1,3-环己二烯。所得黄色结晶固体用200 mL标准乙醇进行重结晶，得到Diels-Alder加合物5，为46.54 g白色结晶固体（收率88%）。 1H NMR (700 MHz, CDCl3, 25℃): δ = 1.43 (d, J = 7.7 Hz, 2H, CH2 cyclohexene), 1.62 (d, J = 7.7 Hz, 2H, CH2 cyclohexene), 3.15 (t, 2H, -CH-CO), 3.25 (m, 2H, methine cyclohexene), 6.33 (dd, J = 7.7 Hz, 4.2 Hz, 3.5 Hz, 2H, -CH=CH-). 13C NMR (700 MHz, CDCl3, 25℃): δ = 22.98 (CH2, cyclohexene), 31.63 (methine cyclohexene), 44.77 (-CH-CO), 133.05 (-C=C-), 172.83 (CO). IR (cm-1): 3055 (=C-H stretch), 2980-2870 (C-H stretch), 1867-1766 (C=O stretch), 1462-1322 (C-H bend), 1238-1177 (C-O stretch), 1075-684 (C-H out-of-plane bend). LC-MS: m/z 179.07 (M+), 151.07, 147, 133, 123, 105, 79, 73.

参考文献：

[1] Patent: US2013/324688, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0039; 0041; 0085-0087

[2] Heterocycles, 2006, vol. 68, # 11, p. 2259 - 2267

[3] Journal of the Chemical Society, 1929, p. 906

[4] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1928, vol. 460, p. 98

[5] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1930, vol. 478, p. 141