2,4,6-三甲基苯硼酸

576-83-0

5980-97-2

以2-溴-1,3,5-三甲基苯为原料合成2,4,6-三甲基苯硼酸的一般步骤如下：将镁屑（60.27 mmol）与无水四氢呋喃（30 mL）加入干燥的三颈圆底烧瓶中，搅拌形成悬浮液。缓慢加入溴异丙烯（13.07 mmol），并加热引发格氏试剂的生成。随后，将2-溴-1,3,5-三甲基苯（32.02 mmol）溶解于无水四氢呋喃（30 mL）中，通过恒压滴液漏斗缓慢滴加至反应体系中。反应混合物加热回流4.5小时。完成后，将反应体系冷却至-78℃。在15分钟内，滴加硼酸三乙酯（111.66 mmol）。滴加完毕后，使反应体系缓慢升温至室温，继续搅拌5小时。随后，将反应混合物冷却至0℃，用1M盐酸溶液淬灭反应，并搅拌2小时。反应混合物用乙醚萃取三次，合并有机相。有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。干燥后，过滤除去干燥剂，减压浓缩滤液得到粗产物。粗产物在苯中重结晶，得到纯净的2,4,6-三甲基苯硼酸（26.10 mmol，收率58%）。产物经1H-NMR（400 MHz, CDCl3）和13C-NMR（100 MHz, CDCl3）表征，数据如下：1H-NMR δ= 6.82（s, 2H）, 4.73（brs, 2H）, 2.33（s, 6H）, 2.26（s, 3H）；13C-NMR δ= 139.64, 138.66, 127.99, 127.26, 22.89, 22.03, 21.12。

参考文献：

[1] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 17, p. 4479 - 4481

[2] Patent: EP1623971, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 19

[3] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 20, p. 6319 - 6337

[4] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 17, p. 4662 - 4665