溴二氟甲基(CF₂Br)这个基团很特别——它是一个极具价值的“可转化把手”。通过它,可以轻松构建结构多样的偕二氟化合物、转化为CF₂H,甚至用于制备PET放射性示踪剂。但问题是,现有的溴二氟甲基化试剂要么效率低、要么底物窄、要么操作不便。这个长期存在的技术痛点,终于有了新解决方案。
深圳大学刘国凯团队开发了一款新型溴二氟甲基化试剂——S -(溴二氟甲基)-吩噁噻硫鎓四氟硼酸盐(BrCF₂-PXT⁺) 。该试剂易于制备,具有较高的还原电位(Ered = −0.17 V vs. Ag/AgCl)以及S-CF₂Br较低的键解离能,在自由基溴二氟甲基化反应中表现出高反应活性和普适性。
图1. BrCF₂-PXT⁺的设计策略与核心优势
产品核心优势 ●超高稳定性 :结晶性粉末,对空气/湿气不敏感。
●首例C(sp³)-H直接溴二氟甲基化 :在光氧化还原催化下,实现3,4-二氢喹喔啉酮3-位直接转化(收率41-93%),填补了该领域技术空白。
●烯烃反应无需光敏剂 :与Hantzsch酯形成EDA复合物,390 nm光照下高效反应,降低成本、避免金属残留。
●催化体系兼容性广 :适用于光氧化还原催化、EDA介导的光诱导、光氧化还原/过渡金属协同催化、光诱导过渡金属催化、电催化等多种催化体系。
●平台型试剂 :为溴二氟甲基化新策略、新方法开发提供通用工具,兼具自由基与亲电双重路径。
应用实例 见图2。
图2. BrCF₂-PXT⁺的应用实例
刘国凯博士,深圳大学医学部药学院副教授、硕士生导师,药物化学教研室主任。博士毕业于日本名古屋工业大学,师从著名有机氟化学家Norio Shibata教授。曾任职于康龙化成、益鹏生物等知名药企,并在香港理工大学(合作导师:陈新滋院士)、香港中文大学(合作导师:黄乃正院士)从事学术研究,兼具扎实的学术背景与丰富的产业研发经验。主要研究方向为有机氟化学和药物化学,在 Chem. Rev.、Angew. Chem. Int. Ed.、Sci. China Chem. 等期刊发表SCI论文40余篇,H-index 为20,授权发明专利5项。入选深圳市海外高层次人才、南山区领航人才。现任广东省自然科学基金、深圳市科技创新委评审专家、深圳市医药绿色合成委员会委员,深圳市制药行业高级职称评审专家等。
产品列表 二氟甲基锍盐试剂
品名 CAS 货号 S-(bromodifluoromethyl)phenoxathiinium tetrafluoroborate, 95% S-(溴二氟甲基)-吩噁噻硫鎓四氟硼酸盐
3097680-11-7
More 光催化剂
品名 CAS 货号 Tris(2-phenylpyridine)iridium, 99%, for synthesis 三(2-苯基吡啶)合铱
94928-86-6
Tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II)chloride hexahydrate, 98% 三(2,2’-联吡啶基)氯化钌(II)六水合物
50525-27-4
More 溶剂
品名 CAS 货号 Dichloromethane, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤30 ppm, J&KSeal 二氯甲烷
75-09-2
Ethyl acetate, 99.5%, SuperDry, Water≤50 ppm, J&KSeal 乙酸乙酯
141-78-6
Acetonitrile, 99.9%, SuperDry, with molecular sieves, water≤50 ppm, J&KSeal 乙腈
75-05-8
碱
品名 CAS 货号 Lithium hydroxide, 99%, anhydrous 氢氧化锂
1310-65-2
Potassium carbonate, 99% 碳酸钾
584-08-7
Sodium bicarbonate, 99.5%, for analysis 碳酸氢钠
144-55-8
More 耗材
品名 CAS 货号 Silica gel, 200-425 mesh 硅胶
112926-00-8
Quantitative spotting capillary tubes, 1 μl, capacity error ±0.05 μl 定量点样毛细管
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TLC silica gel plate (fluorescent indicator), GF254, layer thickness 0.2-0.25 mm, 100*100 mm, 80 pcs/pack 薄层色谱硅胶板(含荧光)
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Magnetic stir bar, PTFE-coated, egg-shaped, A200(8-9mm*20mm), 5 pcs/pack 聚四氟乙烯磁力搅拌子,椭圆型
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More 参考文献 Bromodifluoromethyl Phenoxathiinium Salt: A Practical and Competent Reagent Enabling Visible-Light-Promoted Bromodifluoromethylation of C(sp³)−H and Alkenes, Org. Lett. 2025, 27, 8164−8170.